食品接觸材料中2-甲基-1,3-丙二醇（MPO）和新戊二醇（NPG）遷移量的檢測(cè)方法

　　痕量多元醇的分析是色譜分析中較具挑戰(zhàn)性的項(xiàng)目，由于多元醇具有較強(qiáng)的極性和較高的沸點(diǎn)(相對(duì)于苯、甲苯、短鏈鹵代烴和酮類、酯類等易揮發(fā)化合物而言)，使得多元醇在用氣相色譜(GC)或氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)法直接分析時(shí)的靈敏度并不盡如人意。尤其是水性溶液中的多元醇，采用常規(guī)方法很難從水相中分離并進(jìn)行富集，這也給水性溶液中痕量多元醇的GC和GC-MS法直接分析帶來很大困難。

　　雖然之前有用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC-MS/MS)檢測(cè)NPG的報(bào)道，但LC-MS/MS儀的高昂價(jià)格限制了方法的實(shí)際應(yīng)用。

　　本文利用二元醇的衍生化反應(yīng)，大大提高檢測(cè)靈敏度，為MPO和NPG遷移量的檢測(cè)提供了一種靈敏、可靠且低成本的GC-MS檢測(cè)方法。

　　01.MPO和NPG簡(jiǎn)介

　　2-甲基-1,3-丙二醇（英文名：2-Methylpropane-1,3-diol，簡(jiǎn)稱：MPO，CAS號(hào)：2163-42-0）和新戊二醇（英文名：Neopentyl glycol，簡(jiǎn)稱：NPG，CAS號(hào)：126-30-7）是兩種廣泛應(yīng)用于塑料、涂料以及粘合劑的有機(jī)化合物。

　　其中MPO可用于聚酯樹脂及其涂料和增塑劑、油墨保濕劑、食品軟包裝復(fù)合用聚氨酯膠粘劑等。NPG主要用于生產(chǎn)不飽和樹脂、無油醇酸樹脂、聚氨脂泡沫塑料和彈性體的增塑劑、表面活性劑、印刷油墨和阻聚劑等以及食品接觸材料用的涂層、涂料和粘合劑[1-4]。

　　02.安全風(fēng)險(xiǎn)

　　MPO具有輕微毒性，對(duì)眼睛有刺激作用，皮膚接觸有輕微刺激作用，兔急性皮膚LD50＞2000 mg/kg[5]。2018年食品相關(guān)產(chǎn)品新品種公告規(guī)定：MPO用于食品接觸用涂料及涂層時(shí)特定遷移限量為5mg/kg。

　　NPG針對(duì)一般人群危害評(píng)估的推導(dǎo)無作用劑量（Derived No Effect Level,DNEL）為5 mg/kg bw/d，即對(duì)一個(gè)60 kg體重的成年人，其安全暴露閾值計(jì)算結(jié)果為300 mg/人/天。GB 9685-2016規(guī)定NPG應(yīng)用于食品接觸用塑料材料、涂料及涂層和粘合劑時(shí)的特定遷移限量為0.05mg/kg。

　　我們?cè)?jīng)對(duì)30款實(shí)際樣品進(jìn)行了檢測(cè)，結(jié)果顯示：MPO主要在帶印刷的復(fù)合塑料膜/袋中檢出，檢出率26.7%；NPG主要在涂層制品中檢出，檢出率6.75%。樣品在酒精類食品模擬物中檢出率較其他模擬物中更高。

　　03.檢測(cè)方法

　　按照GB 31604.1和GB 5009.156的要求，對(duì)樣品進(jìn)行遷移試驗(yàn)，得到浸泡液。

　　對(duì)于酸性食品模擬物(4%乙酸)、酒精類食品模擬物：取2.5 mL遷移試驗(yàn)后的模擬液，加入0.5 mL苯硼酸（衍生化試劑）溶液，搖勻后放置于70℃烘箱，衍生化反應(yīng)20 min。冷卻后加入1.5 mL正己烷，渦旋振蕩1 min，靜置，待分層后取上清液，進(jìn)行GC-MS分析。

　　對(duì)于化學(xué)替代溶劑95%乙醇、異辛烷：取2.5 mL遷移試驗(yàn)后的模擬液至10 mL具塞試管中，加0.5 mL苯硼酸溶液，搖勻后放置于70℃烘箱，衍生化反應(yīng)20 min。冷卻后取約1 mL進(jìn)行GC-MS分析。

　　04.技術(shù)創(chuàng)新

　　MPO和NPG均為二元醇化合物，直接檢測(cè)靈敏度并不高，NPG的檢出限難以達(dá)到0.05 mg/kg的限量要求[6]。

　　針對(duì)MPO和NPG均為二元醇的特點(diǎn)，選擇苯基硼酸作為衍生化試劑，對(duì)MPO和NPG進(jìn)行衍生化反應(yīng)后再進(jìn)行GC-MS法分析，可使方法靈敏度大大提高。

　　05.建議

　　企業(yè)在使用MPO或者NPG作為單體或添加劑應(yīng)用于食品接觸材料時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格控制使用量，避免過量殘留造成安全風(fēng)險(xiǎn)；

　　相關(guān)企業(yè)應(yīng)對(duì)食品接觸材料中MPO和NPG遷移量進(jìn)行篩查，加強(qiáng)監(jiān)控，控制風(fēng)險(xiǎn)，做好合規(guī)管理。